离婚时约定债务由一方承担是有效的，但是夫妻当事人之间的债务约定效力只发生在当事人之间，并不会对第三人发生效力。如果是夫妻共同签名或夫妻一方事后追认等共同意思表示所负的债务，以及夫妻一方在婚姻关系存续期间以个人名义为家庭日常生活需要所负的债务，都属于夫妻共同债务，需要共同偿还。法律依据：《中华人民共和国民法典》第一千零六十四条 夫妻双方共同签名或者夫妻一方事后追认等共同意思表示所负的债务，以及夫妻一方在婚姻关系存续期间以个人名义为家庭日常生活需要所负的债务，属于夫妻共同债务。夫妻一方在婚姻关系存续期间以个人名义超出家庭日常生活需要所负的债务，不属于夫妻共同债务；但是，债权人能够证明该债务用于夫妻共同生活、共同生产经营或者基于夫妻双方共同意思表示的除外。
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《中华人民共和国民法典》第一千零六十四条法律依据：《中华人民共和国民法典》第一千零六十四条
《中华人民共和国民法典》第一千零六十四条
夫妻双方共同签名或者夫妻一方事后追认等共同意思表示所负的债务，以及夫妻一方在婚姻关系存续期间以个人名义为家庭日常生活需要所负的债务，属于夫妻共同债务。
夫妻一方在婚姻关系存续期间以个人名义超出家庭日常生活需要所负的债务，不属于夫妻共同债务；但是，债权人能够证明该债务用于夫妻共同生活、共同生产经营或者基于夫妻双方共同意思表示的除外。
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如果不应承担债务的一方替另一方偿还了债务，可依据该离婚协议向另一方追偿
根据《民法典》第一千零八十九条规定，离婚时，夫妻共同债务应当共同偿还
共同财产不足清偿或者财产归各自所有的，由双方协议清偿；协议不成的，由人民法院判决法律依据：《民法典》第一千零八十九条离婚时，夫妻共同债务应当共同偿还
共同财产不足清偿或者财产归各自所有的，由双方协议清偿；协议不成的，由人民法院判决
离婚时，债务约定不明由一方承担是否有效
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